Activated (AS) and carboxymethylated (CMS0.24) cassava starch derivatives were studied as corrosion inhibitors for carbon steel XC35 in a 200 mgL-1 NaCl solution. They were characterized by back titration and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR). Electrochemical techniques were used to evaluate the inhibitive properties of starches at room temperature and the chemical composition of the protective films was determined by X-Ray Photoelectron Spectroscopy (XPS). Electrochemical measurements revealed that AS acts as mixed inhibitor, whereas CMS0.24 mainly inhibits the anodic reaction. In both cases, the protection increased with the inhibitor concentration; nevertheless, after 24 hours of immersion, the CMS0.24 loses its properties, while AS molecules still maintains them. XPS analyses show that the inhibitive films are composed of an iron oxide/hydroxide mixture in which starch molecules are incorporated. Results were explained taking into consideration the hydrophilicity and the strength of the ionic interaction of the starches with the metal surface.

En este trabajo se describe la síntesis tanto de copolímeros dibloque poli(isopreno)-b-poli(e-caprolactona) (PI-b-PCL) como de terpolímeros poliestireno-b-poli(isopreno)-b-poli(e-caprolactona) (PS-b-PI-b-PCL) y poli(isopreno)-b-poliestireno-b-poli(e-caprolactona) (PI-b-PS-b-PCL) mediante el empleo de n-BuLi como iniciador y benceno como solvente. La síntesis se llevó a cabo en condiciones que permiten la polimerización aniónica viviente a través de la adición secuencial de monómeros. Los productos obtenidos fueron caracterizados mediante espectroscopia ¹H-RMN y cromatografía de permeación de geles (GPC). Los espectros de ¹H-RMN fueron consistentes con la estructura química de cada uno de los productos y las distribuciones de pesos moleculares resultaron estrechas, tal como se espera para polimerizaciones aniónicas vivientes. Por otra parte, se llevó a cabo un estudio preliminar de las propiedades térmicas mediante análisis termogravimétrico (TGA) y calorimetría diferencial de barrido (DSC) con el fin de determinar la estabilidad térmica y el proceso de cristalización de los copolímeros obtenidos. Los resultados indicaron que la estabilidad térmica de los materiales sintetizados se favorece notablemente con la incorporación del bloque de poli(e-caprolactona) y que además este bloque es capaz de cristalizar siempre y cuando su proporción en el copolímeros sea de al menos 14% en peso.

The synthesis of diblock copolymers polyisoprene-b-poly(e-caprolactone) (PI-b-PCL) and terpolymers polystyrene-b-polyisoprene-b-polycaprolactone (PS-b-PI-b-PCL) and polyisoprene-b-polystyrene-b- polycaprolactone (PI-b-PS-b-PCL) through sequential anionic polymerization, using n-BuLi as initiator and benzene as solvent, is described. The resulting products were characterized by means of ¹H-NMR and Gel Permeation Chromatography (GPC). The spectroscopic analysis was consistent with the chemical structure of the copolymers, which additionally showed a narrow molecular weight distribution, as expected for a living anionic polymerization. Thermogravimetric (TGA) results indicated that the thermal stability of the synthesized materials increases with the incorporation of poly(e-caprolactone), and DSC analysis evidenced that this block is able to crystallize when its content in the copolymer is of at least 14 %-wt.

Dada la versatilidad de la Policaprolactona (PCL) para la elaboración de mezclas poliméricas, éste polímero fue mezclado con un componente amorfo, el Poli(Estireno-co-Anhídrido Maleico) (SMA) con 14% p/p de anhídrido maleico (SMA14). Se encontró que el sistema SMA14/PCL es miscible en la zona amorfa en todo el rango de composiciones, demostrándose mediante Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier y Resonancia Magnética Nuclear que tal miscibilidad es producto de interacciones físicas y no de reacciones químicas entre los componentes. El comportamiento térmico de este sistema depende de la composición, siendo posible la obtención de mezclas que cristalizan durante el enfriamiento, mezclas que no cristalizan y mezclas que cristalizan en frío. La miscibilidad se refleja en la depresión de la temperatura de fusión y cristalización de la fracción de PCL a medida que se incrementa el contenido de SMA14, y la presencia de una única Tg ubicada a temperaturas intermedias a las de los polímeros puros, las cuales se ajustan bien a lo predicho por la ecuación de Fox, especialmente a altos contenidos de SMA14. Los resultados morfológicos mostraron la formación de esferulitas con banding sin evidencias de segregación interesferulítica del componente amorfo producto del mezclado de los componentes a nivel molecular.

Due to the versatility of the Polycaprolactone (PCL) for the preparation of polymer blends, we blended it with an amorphous component, Poly(Styrene-co-Maleic Anhydride) (SMA) containing 14% wt of maleic anhydride. We found that the polymer blend system SMA14/PCL is miscible in the amorphous region in the whole composition range. It was demonstrated through Fourier Transformed Infrared Spectroscopy and Nuclear Magnetic Resonance that such miscibility results from physical interactions and not from chemical reactions between the components. The thermal behaviour of this system depends on composition, with a variety of results from blends that crystallize on cooling, blends that do not crystallize to blends that cold-crystallize. The miscibility leads to a depression of the melting and crystallization temperatures of the PCL fraction as the SMA14 content increases. The existence of a single Tg located at temperatures in between those of the neat polymers evidences the miscibility on a macroscopic scale. These temperatures can be well predicted by using the Fox equation, especially for high SMA14 contents. The morphological results showed the formation of banded spherulites without interspherulitic segregation of the amorphous component as a result of the molecular mixing of the components.